麻省理工孔静教授,北京大学王江涛等人发表了题为“ Electrostatic-repulsion-based transfer of van der Waals materials”的工作于 Nature期刊上
本研究提出并实现了一种基于电双层(EDL)静电排斥机制的新型范德华(vdW)材料转移方法。该方法无需蚀刻,具有高通量、快速、晶圆级、低成本和高普适性的特点,适用于多种二维材料(如MoS₂、WSe₂、hBN、石墨烯、CNT等)及其生长基底(如SiO₂、蓝宝石、铜、SrTiO₃等)。通过将材料浸入32%氨水中,利用材料表面与基底间形成的EDL排斥力,实现温和、均匀、快速的剥离。该方法显著减少了传统转移过程中的裂纹、褶皱、聚合物残留和金属离子污染问题,实现了100%转移良率和原子级洁净界面。基于该方法制备的MoS₂场效应晶体管(FET)表现出优异的电学性能:近零迟滞(7 mV)、接近理想极限的亚阈值摆幅(65.9 mV dec⁻¹)、高达1.3 mA μm⁻¹的驱动电流(1 V偏压下)。该方法为vdW材料在3D集成、CMOS兼容制造和下一代电子器件中的应用提供了可行路径。
背景
二维范德华材料因其原子级厚度、优异电学和力学性能,成为下一代CMOS器件和三维集成系统的关键候选材料。然而,高质量vdW材料通常需在高温、特殊气氛和晶格匹配基底上生长,难以直接在目标器件基底上制备。因此,开发一种高效、洁净、低损伤的转移技术至关重要。现有的转移方法主要包括化学蚀刻、电化学鼓泡、干法剥离和水辅助转移等,但普遍存在以下问题:
- 蚀刻法(如KOH、HF)会损伤基底和材料,引入金属离子污染;
- 干法剥离依赖材料/基底间弱粘附,适用范围窄;
- 水辅助转移受限于界面化学特性,普适性差;
- 聚合物支撑层在蚀刻过程中易受损,留下残留物。
因此,亟需一种新型转移机制,能同时满足高完整性、洁净度、速度、规模化和普适性等工业需求。
主要内容
本研究提出一种基于电双层(EDL)静电排斥机制的转移方法(EDL transfer),利用氨水中形成的EDL排斥力实现vdW材料与生长基底的无损分离。该方法不依赖蚀刻反应,适用于多种二维材料(TMDs、石墨烯、hBN、CNT等)和基底(氧化物、金属、氮化物、云母等)。通过调控溶液pH和离子强度,可有效增强EDL排斥力,实现快速、均匀、晶圆级的材料剥离。
EDL转移过程包括两个关键步骤:
- 初始间隙扩展:氨水分子渗透至材料/基底界面,产生短程空间水合排斥力;
- EDL排斥主导:材料与基底表面均带负电,形成EDL,产生长程静电排斥力,克服范德华吸引力,实现材料剥离。
该方法可与多种支撑层(PMMA、PDMS、TRT等)结合,支持干法贴合与多层堆叠,具备良好的可扩展性和工艺兼容性。实验表明,EDL转移不会引入金属离子污染,几乎不损伤基底,可实现基底重复利用,并显著减少材料表面裂纹、褶皱和聚合物残留。
实验细节概括
实验中,研究人员采用32 wt%氨水作为转移介质,系统研究了EDL转移机制、适用范围和工艺优化。通过调控溶液pH(≈12)和离子强度(≈0.02 mol/L),在MoS₂/蓝宝石等典型体系中实现了快速剥离(剥离速度≈1 mm/s,1 cm²样品<5 s完成)。
创新点
- 提出并验证了一种全新的EDL静电排斥机制,用于vdW材料的无损转移,突破了传统蚀刻或机械剥离的局限。
- 实现了无需蚀刻、无金属离子污染、低损伤、高洁净度的转移过程,适用于多种材料和基底。
- 首次系统揭示了EDL排斥力在vdW材料转移中的作用机制,结合DLVO理论建立了力模型。
- 支持晶圆级、快速、低成本转移,具备良好的CMOS工艺兼容性。
- 实现了基底重复利用和多级堆叠,展示了在3D集成和异质结构建中的应用潜力。
- 制备出性能优异的MoS₂ FET,达到近理想SS、超低迟滞、超高驱动电流,验证转移技术的器件级优势。
结论
EDL转移技术为vdW材料的规模化、高质量、低损伤转移提供了全新解决方案。其基于氨水中EDL排斥力的物理机制,避免了传统方法中的蚀刻损伤、污染和残留问题,显著提升了材料完整性和界面洁净度。该方法适用于多种二维材料和基底,支持晶圆级操作和多层堆叠,展现出极高的普适性和工业兼容性。基于该方法制备的MoS₂晶体管表现出优异的电学性能,验证了其在高性能电子器件中的应用潜力。未来,EDL转移技术有望与自动化贴合、干法堆叠等技术结合,推动二维材料在3D集成、柔性电子、光电系统等领域的广泛应用。
结果与讨论

图1 | EDL转移原理、应用范围及关键步骤。a) vdW材料/基底浸入浓氨溶液时EDL形成及产生排斥力的示意图,白色带”-“圆圈表示表面束缚负电荷,橙色带”-“和蓝色带”+”圆圈分别代表可移动离子(NH4⁺、H⁺、OH⁻)。b) 不同基底和vdW材料的zeta电位随pH值变化关系(文献19-35汇总),灰色为等电点,红/蓝分别表示正/负zeta电位。c) 本工作探索的应用范围示意图,界面处分子模型代表NH4⁺和OH⁻。d) 典型vdW材料/基底在EDL转移前后的光学和SEM图像(比例尺从左至右依次为10μm、20μm、10μm、50μm、50μm),每列上下图像共用比例尺,hBN/SiO2样品用镊子划痕以增强对比度。e) EDL转移流程

图2 | EDL转移机理与生长基底重复利用。a) 上图:剥离机制示意图;下图:浓氨溶液中vdW材料与基底间作用力计算曲线(r为界面间距),总排斥力包含EDL作用(虚线)和空间水合排斥力(虚线)。b) SiO2凝胶浸入浓氨溶液、KOH和NH4Cl的时间演化照片(离子强度I单位mol l−1由公式5定义),比例尺10mm。c) SiO2凝胶膨胀长度随时间变化曲线(0s为接触溶液初始时刻)。d) 剥离速率与离子强度的实验关系。e) EDL作用力与德拜长度随离子强度的理论计算关系。f) 剥离速率与pH值的实验关系。g) EDL作用力随pH值的理论计算关系。h) 285nm SiO2/Si基底在浓氨溶液(约32wt%)和KOH(1mol l−1)中浸泡30分钟前后的对比照片,比例尺0.2cm。i) 椭偏仪测量的SiO2厚度损失与AFM表征的表面粗糙度增加统计图(误差棒为同一样品多次测量的标准差)。j-m) 蓝宝石基底EDL转移后的重复外延生长:j) 退火后生长前的AFM图像;k) 蓝宝石上MoS2外延生长的SEM图像;l) EDL转移后同一蓝宝石基底的AFM图像;m) 重复使用基底上的二次外延生长MoS2。比例尺均为1μm。

图3 | 双电层转移法(EDL)制备的vdW材料表征(以KOH转移法为对照)。a) 现有先进方法中存在问题的示意图。b) EDL和KOH转移法制备MoS2的明场光学图像(左)与AFM图像(右),光学图像比例尺20μm,AFM图像比例尺500nm。c) 有机溶剂去除PMMA后SiO2/Si基底残留物的暗场光学图像(斜入射照明约1×10⁸ lux),两组相同PMMA薄膜分别经氨水和70℃热KOH处理30分钟后转移至SiO2/Si基底进行残留分析,超高照度使纳米级污染物产生明显光散射。比例尺50μm。d) 氩气氛围200℃退火2天后的EDL-MoS2的STEM多尺度图像,比例尺从左至右分别为2nm、5nm、10nm、50nm。e) 基于A1g和E1²g拉曼振动模式关联分析构建的MoS2应变-掺杂映射图。f) 同批次生长但分别采用EDL(PMMA/hBN支撑层)和热KOH转移的碳纳米管拉曼光谱,KOH处理的碳纳米管缺陷峰(红色标记)显著。e-f数据采集激光波长532nm。a.u.为任意单位。

图4 | EDL转移法制备MoS2 FET的电学性能。a,背栅MoS2 FET示意图及典型短沟道器件(Lch=25 nm)的SEM图像。比例尺50 nm。b,EDL转移法制备的长沟道MoS2 FET(Lch=1 μm)的转移特性曲线。插图为Vds=0.05 V时Vth附近的放大视图,显示迟滞(ΔVH)。c,EDL转移法制备的短沟道MoS2 FET(Lch=25 nm)的转移特性曲线。插图为Vth附近的放大曲线,显示漏致势垒降低(DIBL)。d,EDL转移法制备的短沟道MoS2 FET(Lch=25 nm)的输出特性曲线。e,通过EDL转移制备的大规模MoS2 FET阵列:两个10×10 mm²批次中300个器件的导通电流(Ion)分布图。虚线框标注短沟道器件(Lch=25 nm);其余为长沟道器件(Lch=1 μm)。坐标轴表示器件位置。f,对比实验:比较EDL、H2O和KOH转移法制备的MoS2 FET的Ion性能。箱线图表示四分位距(IQR;25-75百分位),中位数用水平线标出。须线延伸至1.5×IQR内的极端数据点,单个圆点表示实验测量值。g,文献中背栅单层MoS2 FET的转移产率与迁移率基准比较。颜色表示晶粒尺寸;黄色为单晶,灰色边框表示未指定晶粒尺寸。h,Pt接触双层WSe2 FET(Lch=30 nm)和Bi接触单层MoS2 FET(Lch=22 nm)的输出特性曲线。i,j,MoS2 MOS结构在10 kHz至1 MHz范围内20个频率点的典型多频C-V曲线(i)和G-V曲线(j)。k,通过电导法和高低频法提取的MoS2 MOS结构界面态密度(Dit)。l-n,背栅单层MoS2 FET在相似器件结构下的迟滞(l)、亚阈值摆幅SS(m)和导通电流Ion(n)随沟道长度Lch的基准比较。对于n,所有Ion值均在Vds=1 V下提取(参考文献3,8,41,58,59)。参考文献58数据在15 K下测量;其余均为室温测量。数据来源详见补充表2-4(对应g,l,m)
文献:https://doi.org/10.1038/s41586-025-09510-0
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