石墨烯,单层碳原子排成的蜂窝薄膜,薄到极致。但把它一层层摞起来时,层与层之间如何错位——用专业术语叫作“堆垛方式”,会彻底改写材料的“脾气”。其中一种叫“菱方堆垛”排列方式,因其独特的电子结构有望催生超导、拓扑量子态等奇异物性,可却是热力学上的“不安定因素”,极难稳定制备。北京大学物理学院刘开辉教授、卢晓波研究员、张志斌特聘副研究员联合多家合作单位,发展出一种“台阶几何引导外延”策略,首次实现了大面积、高纯度菱方堆垛石墨烯的可控制备。相关成果日前发表于《科学》。
刘开辉介绍,自1924年科学家伯纳尔首次解析出石墨中最常见的AB堆垛,即相邻层错开一定距离的常规排列,过去百年间,人们对石墨和石墨烯性质的研究几乎都建立在这一常规结构之上。然而,还有一种排列叫菱方堆垛,三层一个循环,层层滑移。它只是换了个“坐姿”,却能凭空产生平带电子结构和拓扑特性,成为探索强电子关联和量子效应的绝佳平台。
“问题在于,菱方堆垛在热力学上属于亚稳态。”刘开辉指出,它就像一颗立在坡顶的球,稍有扰动就滚回能量更低的AB堆垛。“长期以来,实验室里想获得菱方石墨烯,只能靠‘撕胶带’,机械剥离出一大堆石墨烯碎片,在显微镜下大海捞针,偶然找到那么一两片菱方堆垛的‘幸运儿’。大面积、高纯度、可重复的制备,始终遥不可及。”
研究团队由此引发思考:既然拦不住它“滑回去”,能不能让它从一开始就“长对地方”?团队设计了一套“台阶”方案:在基底上预先做出纳米尺度的“台阶”,让石墨烯像爬楼梯一样,一层一层往上摞。“台阶”的高低和朝向,恰好卡死了层与层之间的滑移方向。他们还算出了最佳参数:“台阶”够陡、朝向够正,石墨烯就老老实实摞成菱方排列。照着这个配方,他们做出了一份“生长指南”。
“团队造出来的样品纯度超过99%,最大尺寸160微米乘以80微米,薄则十几层、厚则几百层,皆可按需调节。”刘开辉说,更重要的启发在于,这种堆垛序列工程的思路不限于石墨烯,未来还有望推动平带量子材料、强关联电子体系以及新一代拓扑量子器件的发展。
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