背景介绍
在高功率电子设备、新能源系统等领域,相变材料(PCMs)面临三大瓶颈:热整流比低,难以定向传热;易泄漏、循环衰减,稳定性差;导热效率低,响应速度慢。开发生态兼具高热整流比、稳定储热及高效导热的复合材料,是突破热管理技术的关键。
研究成果

近日,北京大学 邹如强教授、Zhenghui Shen 团队提出 “生物启发型气凝胶限域 + 结构各向异性” 设计策略,成功开发出石墨烯基相变复合材料(GOX@PW、v-rGOX@PW),实现了热整流与储热性能的协同优化。该材料以石蜡(PW)为相变核心,生物启发型气凝胶为限域骨架:GOX 气凝胶为各向同性多孔网络,v-rGOX 气凝胶为垂直取向还原氧化石墨烯通道,经黄原胶(XG) fibril 强化后,兼具结构稳定性与定向导热能力。这种双体系设计使材料具备卓越综合性能:热整流方面,GOX@PW/v-rGOX@PW 双层器件在 13℃温差下热整流比达 2.4-2.6,实现 “单向导热” 二极管效应;导热性能方面,v-rGOX@PW 的面内热导率达 1.65 W/(m・K),是纯 PW 的 8 倍;储热性能方面,相变焓值 166-171 kJ/kg,300 次循环后储热 retention 率 96-98%,无泄漏现象;实际应用中,作为 CPU/GPU 热界面材料,可使峰值温度降低 13℃,冷却效果显著优于商用材料。该材料制备工艺可规模化,为电子设备冷却、定向热管理等场景提供了高效解决方案,相关研究成果以 “Bioinspired aerogel-confined phase change materials for high-performance thermal rectification and device cooling” 为题,发表于《Energy Storage Materials》。
图文摘要

图1. 复合材料的制备流程与结构设计。(a) 为各向同性 GOX 气凝胶制备路线(路线 A):GO 与 XG 混合后经 80℃水热凝胶化、冷冻干燥,形成随机多孔网络。(b) 为垂直取向 v-rGOX 气凝胶制备路线(路线 B):rGO 与 XG 混合后经定向冷冻、冷冻干燥,形成垂直层状通道结构。(c) 为复合材料与双层器件组装流程:气凝胶经真空浸渍 PW 形成 GOX@PW、v-rGOX@PW 复合材料,进一步组装为不对称双层器件(v-rGOX/GOX@PW),实现热整流功能。

图2. 气凝胶与复合材料的微观结构表征。(a-b) 为 v-rGOX 气凝胶的横截面 SEM 图像:呈现高度有序的垂直层状通道,为定向导热提供路径(比例尺:200 μm/100 μm)。(c-d) 为 v-rGOX 气凝胶的顶面 SEM 图像:多孔互联结构,利于 PW 充分浸渍(比例尺:100 μm/30 μm)。(e) 为 GOX 气凝胶的横截面 SEM 图像:随机多孔网络,结构均匀(比例尺:100 μm)。(f-h) 为 GOX 气凝胶的 SEM-EDS 元素 mapping:C、O 元素均匀分布,证实 GO 与 XG 混合均匀(比例尺:50 μm/30 μm)。(i) 为 v-rGOX@PW 复合材料的 SEM 图像:PW 完全填充垂直通道,界面结合紧密(比例尺:30 μm)。(j-k) 为气凝胶宏观照片:超轻特性可置于狐尾草绒毛上(比例尺:1 cm)。(l-n) 为 v-rGOX 气凝胶的生物启发结构:模仿黄蜂巢的层状堆叠,提升结构稳定性与导热定向性(比例尺:100 μm)。

图3. 结构、化学兼容性与热性能分析。(a) 为 FTIR 光谱:GO 的 C=O 伸缩峰(1720 cm⁻¹)在还原后减弱,XG 的 C-O-C 伸缩峰(1150 cm⁻¹)保留,PW 的 CH₂/CH₃伸缩峰(2850-2950 cm⁻¹)无偏移,证实化学兼容性良好。(b) 为 Raman 光谱:GO 的 D/G 峰强度比在还原后升高,v-rGOX@PW 的 G 峰更尖锐,表明石墨化程度提升,利于 phonon 传输。(c) 为 XRD 图谱:GO 的 (001) 峰(10°)在还原后消失,出现 rGO 的 (002) 峰(24°),PW 的特征峰(21.3°、23.7°)保留,证实晶体结构稳定。(d) 为 DSC 曲线:GOX@PW 与 v-rGOX@PW 的相变峰对称,熔融温度约 55-60℃,结晶温度略低,相变焓值接近纯 PW。(e) 为 TGA 曲线:纯 PW 在 300℃完全分解,复合材料降解更缓慢,热稳定性提升。(f-g) 为热导率与增强效率:v-rGOX@PW 热导率 1.65 W/(m・K),增强 725%;GOX@PW 热导率 0.65 W/(m・K),增强 225%。(h) 为热传输示意图:GOX@PW 为各向同性散热,v-rGOX@PW 为垂直定向导热。(i) 为热导率模拟结果:与实验数据一致,v-rGOX@PW 呈现明显定向导热特征。

图4. 散热、防泄漏与热整流性能测试。(a-c) 为红外热成像与温度曲线:加热 250 s 后,v-rGOX@PW 温度达 67.5℃,散热速率最快;纯 PW 温度 49℃,且出现泄漏(比例尺:示意图展示测试装置与温度分布)。(d) 为 80℃泄漏测试:纯 PW 完全泄漏,GOX@PW 部分泄漏,v-rGOX@PW 无泄漏,质量损失可忽略。(e-f) 为模型房屋顶热管理示意图:夏季 v-rGOX@PW 层朝向热源,快速散热;冬季反向放置,减少热量流失。(g-h) 为模型房红外热成像:v-rGOX@PW 覆盖后表面温度更低,散热效率更优(比例尺:示意图展示温度分布)。(i-j) 为户外模型房实物图:经 120 分钟太阳照射,v-rGOX@PW 覆盖组更凉爽(比例尺:10 cm)。(k-l) 为户外模型房红外热成像:v-rGOX@PW 组表面温度显著低于 GOX@PW 组(比例尺:10 cm)。(m) 为热整流曲线:正向偏压下热通量(Q⁺)显著高于反向偏压(Q⁻),体现单向导热特性。(n-o) 为 POM 图像:纯 PW 形成球状晶簇,v-rGOX@PW 中 PW 结晶更细小均匀,受限域效应调控(比例尺:30 μm)。

图5. 热整流机制与性能基准。(a) 为热整流机制示意图:正向偏压时,v-rGOX 层面向热源,固体 – 固体传导主导,热阻低;反向偏压时,PW 熔融形成液层,Kapitza 热阻增大,抑制热传输。(b) 为性能基准对比:该复合材料的热整流比(2.4-2.6)优于多数已报道 PCM 基热二极管。(c) 为热整流测试装置示意图:封闭环境中通过加热器与热电偶精准控制温度梯度(比例尺:示意图展示装置结构)。(d) 为热通量 – 温差曲线:正向热通量随温差增大呈线性上升,反向热通量增长缓慢,整流效应显著。

图6. 电子设备冷却应用测试。(a) 为 CPU 散热测试装置示意图:复合材料作为热界面材料(TIM)夹在 CPU 与铜散热器之间,压力控制为 0.25 MPa(比例尺:示意图展示装置结构)。(b) 为 CPU 温度变化曲线:裸 CPU 峰值温度 97.8℃,GOX@PW 组降至 64.5℃,v-rGOX@PW 组降至 51.5℃,降温 46.3℃。(c) 为 200 次循环稳定性测试:v-rGOX@PW 组峰值温度无明显波动,稳定性优异。(d) 为 GPU 冷却示意图:模仿蜘蛛网结构的气凝胶复合材料,实现不对称热传导(比例尺:示意图展示结构)。(e-f) 为 GPU 红外热成像:正向偏压下温度快速下降,反向偏压下温度上升缓慢,整流效果明显(比例尺:示意图展示温度分布)。(g) 为 GPU 温度变化曲线:正向偏压时冷却效率显著高于反向偏压,体现定向热管理能力。
来源:Energy Storage Materials ( IF:20.2 )
链接:https://doi.org/10.1016/j.ensm.2026.104961
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