近日，中国科学院大学姜玮/清华大学王朝晖等人将手性环八并六苯（COTh）作为母核与多样的多环芳烃相结合，构建了一系列新型的双π螺旋纳米石墨烯8、9和10。该研究：1. 分子构型：随着π共轭的增加COT环的盆形扭曲从45.6°逐渐增加到46.6°和48.9°。排列方式上，分子10因中心COTh环周围强烈的C-H∙∙∙π堆积相互作用（2.49-2.89 Å的促使相邻分子之间表现出约83°的相对旋转，同手性分子进一步组织成a-b平面中的层状片层并与异手性片层之间交替排列形成整体的非手性3D晶格。2. 光物理性质：化合物9的吸收光谱在316 nm、380 nm和410 nm处显示了特征性的多环芳烃跃迁，符合Clar芳香六重态规则，10则因共轭体系的增加显示出红移。荧光发射方面，较高对称性的9和10由于对称性禁阻跃迁表现出显著猝灭的发射，对于化合物8则显示出更高的荧光量子产率（ΦFL = 31.7%）较高C2v和D6h对称性多环芳烃结构的双π螺旋纳米石墨烯9和10，在77 K下分别展示了25秒和45秒的优异的余辉持续时间。3. 手性光学响应：强烈的科顿效应，并随π共轭扩展而发生红移和增强，其中9达到最大吸收不对称因子|gabs|）=0.011，10则表现出卓越的科顿效应△ε = 457 M⁻¹cm⁻¹。
文献信息
Symmetry-Engineered Ultralong Phosphorescence in Double π-Helical Nanographenes
Yujian Liu, Xu Wen, Xiao Chen, Jiangtao Chan, Zhigang Shuai, Zhaohui Wang*, and Wei Jiang*
Angew. Chem. Int. Ed. 2025, DOI: 10.1002/anie.202515124
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