北理工《ACS AEM》:人工掺氮石墨烯保护层为水系锌离子电池提供稳定的锌阳极

北京理工大学材料学院谢嫚副教授团队研究用简单的涂层工艺在锌箔上构建了氮掺杂石墨烯(NGO)的保护层。原位光学显微镜和质谱分析进一步证明,这石墨烯保护层减轻了氢的释放以及锌的水解。同时,丰富的 N 掺杂官能团调节 Zn 金属的沉积形态并抑制多孔枝晶的生长。

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成果简介

锌(Zn)金属阳极具有还原电位低、容量大等优点,是一种很有前途的水性阳极;然而,循环过程中不稳定的界面严重抑制了水性锌离子电池(ZIBs)的发展。本文,北京理工大学材料学院谢嫚副教授团队在《ACS Appl. Energy Mater.》期刊发表名为“Artificial N-doped Graphene Protective Layer Enables Stable Zn Anode for Aqueous Zn-ion Batteries”的论文,研究用简单的涂层工艺在锌箔上构建了氮掺杂石墨烯(NGO)的保护层。原位光学显微镜和质谱分析进一步证明,这石墨烯保护层减轻了氢的释放以及锌的水解。同时,丰富的 N 掺杂官能团调节 Zn 金属的沉积形态并抑制多孔枝晶的生长。

基于此,NGO@Zn || NGO@Zn对称电池在 500 小时内表现出稳定的循环性能,且过电位较低(19 mV)。同时,全电池的LiMn 2 O 4 (LMO)|| NGO@Zn电池在 1C 倍率下循环 600 次后可提供 89.1 mAh g –1 的容量,在 5C 倍率下具有高比容量。此外,改性活生物体|| NGO@Zn软包电池 (1.32 mAh cm –2 ) 的容量高达 124.7 mAh g–1在 0.5C下,在无压力测试条件下经过 90 次循环后仍保持 72.9 mAh g –1的容量。这项工作提供了一种可行的合成方法和有希望的性能,以加速水性 ZIBs 的工业应用

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图文导读

北理工《ACS AEM》:人工掺氮石墨烯保护层为水系锌离子电池提供稳定的锌阳极

图 1. (a) NGO 在 Zn 箔上的涂层程序示意图;
(b) NGO@Zn的俯视 SEM 图像(插图是NGO@Zn的光学图片);
(c) NGO@Zn材料的侧视 SEM 图像;
(d) NGO(蓝线)、Zn(黑线)和NGO@Zn (红线)样品的XRD图谱;
(e) NGO@Zn样品的FT-IR 光谱;
(f, g) NGO@Zn样品关于 N 1s 和 O 1s 的XPS 光谱。蓝线、红线、橙线为拟合线,虚线为原始数据。

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图 2. (a)  Zn 和NGO@Zn电极在 1 mA cm –2电流密度和 1 mAh cm –2容量下的循环性能;
(b)对称电池中锌和NGO@Zn电极在 20 次循环后的SEM 图像;
(c) NGO@Zn阳极与其他报道的阳极在不同电流密度和容量下的循环寿命比较;
(d)不同电流密度和 1 mAh cm –2容量下裸 Zn 和NGO@Zn电极材料的倍率性能;
(e) RGO@Zn和NGO@Zn电极在不同电流密度和 1 mAh cm –2容量下的倍率性能;
(f) RGO@Zn和NGO@Zn电极在不同电流密度下的详细过电位。

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图 3. (a–c) 锌和 (d–f) NGO@Zn在 2 mA cm –2的电流密度下沉积 30、60 和 90 分钟的侧视图原位光学显微镜图像。(g) 锌和 (h) NGO@Zn的俯视光学显微镜图像。(i) 20 次循环后裸 Zn 和NGO@Zn电极的XRD 图案。(j) LMO||锌和(k) LMO||的充放电电压曲线和原位质谱 NGO@Zn在第一个周期。

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图 4. (a) LMO||锌和 LMO|| 的 CV 曲线 前两个周期的NGO@Zn 。
(b)  NGO@Zn在 1C下LMO||锌和LMO||的长循环性能。
(c)以 LMO 作为阴极, LMO||裸锌和LMO||的倍率性能  NGO@Zn。
(d)  (e)锌或 NGO@Zn作为阳极的 ZIBs 的容量在不同的速率和 1.4 到 2.05 V 的电压范围内。
(f) Nyquist 在 20 个循环之前和之后绘制LMO||锌和 (g) LMO||  NGO@Zn。
(h) 锌(在 LMO||锌全电池中)和NGO@Zn (在 LMO|| NGO@Zn全电池中)在 1C 下循环 100 次后的SEM 图像。

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图 5. (a) 软包电池的阳极和阴极材料
(b) (c) 组装的软包电池和 点亮 LED 的软包电池的光学图片。
(d) 软包电池容量曲线随循环次数变化。以 LMO 为阴极,
(e) 锌或 (f) NGO@Zn作为阳极的软包电池在 0.5C 和电压范围为 1.4 至 2.05 V 时的容量。

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小结

综上所述,通过刮刀涂层的方法研究了 NGO 在锌阳极表面作为人工保护涂层的作用。因此,提供了一种抑制锌枝晶生长和副反应的简便方法,这可能有助于高安全性和可充电水性锌离子电池的实际应用。

文献:https://doi.org/10.1021/acsaem.1c01306

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