告别硅脂泵出与热失效:石墨烯基 TIMs 的制备与结构调控最新综述

该综述首先梳理了石墨烯的结构—制备工艺—热导率关系:机械剥离石墨烯纳米片(GNPs)结晶度高、缺陷少,但表面惰性强、易团聚;CVD石墨烯结晶质量最高,可在泡沫金属模板上原位生长整体连续的三维骨架,最大限度降低片间界面热阻;氧化石墨烯(GO)分散性与组装能力优异,但需经2000–3000 °C高温石墨化修复晶格缺陷后,膜材面内热导率方可恢复至1700 W/m·K以上。

背景

随着电子器件不断向小型化、高功率密度发展,散热已成为制约其性能提升的关键瓶颈。芯片与散热器的真实接触表面并非理想平整,而是存在从纳米到微米尺度的刚性粗糙起伏,即使在高贴合压力下也无法实现紧密接触——实际接触面积仅占表观面积的1%–2%,其余微米级空隙被热导率仅约0.026 W/m·K的空气填充,由此产生巨大的界面热阻,导致热量在界面处积聚、局部过热。热界面材料(TIMs)作为传热桥梁,填充间隙并以更低的总热阻取代高接触热阻,是电子设备热管理中不可或缺的一环。

然而,传统颗粒填充型TIMs存在逾渗阈值高(形成连续导热网络所需的最小填料分数)、面外热导率差、力学性能不足等问题;提高填充量虽可强化导热,却导致复合材料硬化、压缩回弹与界面贴合性下降。石墨烯兼具超高本征热导率(无损单层可达3000–5300 W/m·K)、柔性与结构可调控性,成为新一代高性能TIMs的理想填料;但其二维片层各向异性明显,片层水平取向时面外导热严重退化。如何构建三维连续且垂直取向的导热网络,成为该领域亟待解决的核心问题。

成果掠影

近日,中国科学院金属研究所沈阳材料科学国家实验室的任文才团队,围绕石墨烯基热界面材料(TIMs)的制备与结构调控撰写了系统综述,从”三维连续导热网络+垂直高度取向结构”协同构建的角度,破解了”高导热与高柔性难以兼得”的难题。该综述首先梳理了石墨烯的结构—制备工艺—热导率关系:机械剥离石墨烯纳米片(GNPs)结晶度高、缺陷少,但表面惰性强、易团聚;CVD石墨烯结晶质量最高,可在泡沫金属模板上原位生长整体连续的三维骨架,最大限度降低片间界面热阻;氧化石墨烯(GO)分散性与组装能力优异,但需经2000–3000 °C高温石墨化修复晶格缺陷后,膜材面内热导率方可恢复至1700 W/m·K以上。

在此基础上,综述对比了五大主流构筑策略的最新进展:水热组装、冷冻干燥、3D打印、多孔模板与高结晶石墨烯膜垂直阵列。代表性成果包括:定向冷冻结合高温石墨化制备的仿珍珠层石墨烯气凝胶/环氧复合材料,在仅2.30% (v/v)的低负载下面外热导率达20.0 W/m·K,为纯环氧树脂的100倍;聚合物沉积模板结合辊压取向制备的垂直取向石墨烯骨架/环氧复合材料,在13.3% (v/v)负载下面外热导率高达62.4 W/m·K,并在5–50 W/cm²高低功率交替冲击3000次循环后散热性能无衰减;石墨烯膜缠绕/堆叠-切割-90°旋转工艺则将面外热导率推至数百W/m·K量级(最高621.4 W/m·K),同时压缩模量低至8.2 MPa,兼具高导热与高柔顺。

展望部分,团队指出三大待解难题:高导热、高回弹与结构稳定的协同设计;规避聚合物高温蠕变、渗油老化的全无机型柔性石墨烯TIMs;以及面向5G射频功放、毫米波芯片等数十微米级封装间隙的微米级超薄热垫精准制备。该综述为高性能TIMs的基础研究与产业应用提供了系统性参考。研究成果以”Research progress in the preparation and structural control of graphene-based thermal interface materials”为题,发表于《New Carbon Materials》期刊。

图文导读

告别硅脂泵出与热失效:石墨烯基 TIMs 的制备与结构调控最新综述

图 1.热界面材料(TIMs)的原理与机制。

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图2 石墨烯基热界面材料不同制备方法的示意图。

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图3 (a-c) 石墨烯纳米片的形貌与结构表征及其宏观膜的热导率。(d-f) CVD石墨烯的生长示意图、结构与热导率表征。(g-i) GO膜高温处理制备石墨烯膜的结构演变示意图、结构与热导率表征。

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图4 (a-b) 水热法制备的无序石墨烯气凝胶的物理与形貌表征。(c-e) 石墨烯/BN各向异性气凝胶的制备过程与结构。(f-j) 冷冻干燥法制备无序/高取向石墨烯气凝胶的流程图、形貌与热导率模拟。

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图5 (a-h) 3D打印制备石墨烯/PDMS复合热界面材料的工艺流程示意图、形貌与力学性能表征。

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图6 (a-h) 泡沫金属生长模板法制备石墨烯/天然橡胶复合热界面材料的制备示意图、形貌、结构与热导率表征。

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图7 (a-m) 聚合物沉积模板法制备垂直取向石墨烯/环氧复合热界面材料的流程图、形貌、结构、热导率与热冲击稳定性。

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图8 (a-h) 石墨烯膜缠绕堆叠法制备垂直取向石墨烯/PDMS复合热界面材料的工艺图、形貌、热导率与力学性能。

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图9 (a-h) 石墨烯膜堆叠法制备垂直取向石墨烯/环氧复合热界面材料的流程图、形貌、结构与热导率表征。(i-m) GO膜高温热膨胀法制备垂直取向石墨烯/石蜡复合热界面材料的流程图、形貌、结构表征与压缩变形照片。

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图10 (a-h) 表面打孔石墨烯膜堆叠法制备垂直取向石墨烯/环氧复合热界面材料的流程图、形貌、结构及其散热测试效果。

标题 | Research progress in the preparation and structural control of graphene-based thermal interface materials

链接 | https://doi.org/10.1016/s1872-5805(26)61145-6

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