南京大学郝玉峰,南京航空航天大学殷俊发表了题为“Orientation-Controlled van der Waals Epitaxy of MoSe2 Monolayers on Graphene by MOCVD”的工作于ACS Applied Materials & Interfaces期刊上。
本文系统研究了以石墨烯/蓝宝石为衬底,通过MOCVD技术生长单层MoSe₂的范德华外延行为。研究发现:石墨烯有效屏蔽了蓝宝石衬底的表面粗糙度和台阶束影响;MoSe₂畴区在石墨烯上呈现高度取向的等边三角形(仅0°和60°两种取向);生长参数(温度、压力、前驱体流量)可大范围调控畴区尺寸、成核密度及生长速率;界面摩擦力测量证实MoSe₂/石墨烯间存在超润滑弱相互作用(~11.76 nN)。该工作为二维半导体高质量外延提供了理想的范德华衬底解决方案。

研究背景
传统衬底(SiO₂、蓝宝石等)存在表面粗糙度、悬空键和台阶束,导致TMDC(如MoSe₂)生长时:畴区形状多样(三角形→六边形),取向随机(多晶薄膜),电学性能波动大(迁移率差异达百倍)。利用石墨烯的原子级平整表面和弱范德华相互作用,实现不受晶格失配限制(33.7%)的高质量外延。
研究思路
将CVD石墨烯转移至不同晶向的蓝宝石(a面、C/M 0.2°、C/A 0.2°)。系统改变温度(700–1000°C)、压力(100–800 mbar)、前驱体流量(Mo(CO)₆/H₂Se)。形貌/取向表征(SEM/AFM/TEM),界面作用力测量(扫描探针摩擦力测试)。
创新点
- 石墨烯的屏蔽效应:MoSe₂在石墨烯/蓝宝石上仅显示0°/60°取向,而在裸蓝宝石上取向随机。AFM显示畴区跨越蓝宝石台阶时生长不受干扰。
- 宽参数窗口可控生长:低压(100 mbar)层覆盖率19%,高压(800 mbar)降至1%。石墨烯上成核密度始终低于蓝宝石(900°C时:2.3 vs 3.2 μm⁻²)。
- 所有温度下畴区均为等边三角形。
- 超润滑界面作用:MoSe₂/石墨烯:11.76 nN,满足超润滑条件;MoSe₂/蓝宝石:>60 nN且无法推动畴区。
- 连续膜生长瓶颈突破方向:发现石墨烯褶皱和边界阻碍畴区合并,提出需采用无褶皱单晶石墨烯衬底。
结论
石墨烯是理想的范德华外延衬底,可实现取向单一、形状规则的MoSe₂单层生长。生长参数窗口宽(温度±300°C、压力±700 mbar),利于工业化放大。弱界面作用(超润滑)确保低缺陷密度,为高性能电子器件奠定基础。该策略可扩展至其他二维材料(如h-BN),推动晶圆级二维半导体制备。
文献:https://doi.org/10.1021/acsami.5c05035
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