GO膜表面性质是影响膜性能的另一个重要因素。目前主要有两个思路去改变GO膜表面性质：还原和表面官能化。GO还原可以消除表面含氧官能团从而降低空间位阻，减小层间距。然而，还原伴随着膜表面亲水性的下降，使GO在水中分散性变差。由于GO膜的分离性能除了物理尺寸排除效应外，电荷也因为道南效应有很大的影响。因此，通过在GO膜表面接枝正电的高分子可显著提高对二价阳离子如Mg2+，Pb2+，Ni2+，Cd2+，Zn2+的脱盐率。
在GO膜的制备过程中，如滴涂、旋涂、喷涂和抽滤等，实验和模拟都证明GO膜表面会有明显的褶皱。这是由于GO柔性、超薄的二维片层结构导致的。一旦这些褶皱在制备初期形成，随着膜厚的增加，这些褶皱会被放大而更加明显。在最近的一个模拟研究中，Kim等发现边边连接和面面衔接对GO膜的褶皱有很大影响。边边连接更容易形成褶皱结构从而影响GO膜的堆叠方式。减弱这些褶皱结构可以将Na2SO4的脱盐率从21.3%显著提高到85.5%。
图1 制备GO/EDA和OAGO/EDA膜的化学反应过程
近日，来自阿克隆大学的Han Lin等人通过在GO表面接枝草酸（oxalic acid, OA）使GO片更倾向于面面衔接。随后，GO片层之间再用乙二胺（ethylene diamine, EDA）交联，使GO膜更具有更有序紧密的堆叠，同时减弱GO膜表面褶皱。同时，该GO膜通过高压抽滤的方法沉积在聚多巴胺改性的聚醚砜（polyethesulfone, PES）多孔支承层上，使GO膜的有序度更好。GO膜的厚度可以通过调控GO的含量控制在100~400nm之间，层间距小于1nm。最终优化得到的OAGO/EDA膜表现出优异的H2/CO2透过选择性，分离因子达到16.14，H2的透过量是1.362*10-8 mol m-2 s-1Pa-1。该OAGO/EDA膜同时具有优异的液体分离性能，对甲基蓝的脱除效率可达到99.9%，对Na+，K+，Mg2+，Cl-，SO42-的脱盐率都在98.1%以上。
这个研究工作为制备具有强的面面相互作用和更优的有序结构的GO膜提供了一种新的方法。由于其简单的制备工艺，可控的层间距，优异的稳定性，此改性的GO膜在气体和液体分离领域具有巨大的应用前景。
参考文献：Lin, H., Dangwal, S., Liu, R., Kim, S. J., Li, Y., & Zhu, J. Reducedwrinkling in go membrane by grafting basal-plane groups for improved gas andliquid separations. Journal ofMembrane Science, 2018, 563, 336-344.
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