中科院大连物化所《ACS EL》:利用双极性氧化还原电对显著提高石墨烯基微型超级电容器赝电容性能

本文,中科院大连物化所吴忠帅研究员团队与傅强研究员团队合作在《ACS Energy Letters》期刊发表论文,研究在高浓度ZnCl2电解液中加入具有双极性氧化还原电对的ZnI2电解质,实现在石墨烯正负极同时引入赝电容,构筑出高容量、长循环水系石墨烯基微型超级电容器。

平面微型超级电容器 (MSCs) 是微电子学的关键微电源之一。然而,使双电层MSCs的电容和能量密度异常倍增的赝电容调节策略尚不成熟。本文,中科院大连物化所吴忠帅研究员团队与傅强研究员团队合作在《ACS Energy Letters》期刊发表名为“Water-in-Salt Ambipolar Redox Electrolyte Extraordinarily Boosting High Pseudocapacitive Performance of Micro-supercapacitors”的论文,研究在高浓度ZnCl2电解液中加入具有双极性氧化还原电对的ZnI2电解质,实现在石墨烯正负极同时引入赝电容,构筑出高容量、长循环水系石墨烯基微型超级电容器。

中科院大连物化所《ACS EL》:利用双极性氧化还原电对显著提高石墨烯基微型超级电容器赝电容性能

通过在15mol/Kg的ZnCl2水系电解液中加入1mol/Kg的ZnI2添加剂,开发出一种具有双极性氧化还原电对(I-/I2和Zn/Zn2+)的高浓盐水系电解液。研究发现,具有匹配电荷的I-和Zn2+可以分别在正负极发生氧化还原反应,引入赝电容从而提高电极容量;以电化学剥离的石墨烯为电极,构筑出石墨烯基微型超级电容器,体积比容量可达106mAh/cm3,能量密度可达111mWh/cm3,并在循环5300圈以后具有92%的容量保持率,性能优于已报道的石墨烯基微型超级电容器。

基于原位显微成像和在线电化学拉曼光谱表征,团队发现高浓度电解液中Zn2+与水分子之间相互作用增强,抑制了析氢反应和副反应的发生,因此拓宽了水系电解液的电压窗口、降低了电解液的冰点,使得器件在-20℃仍表现出优异的电化学性能;同时,电解液中的I-离子可与Zn2+配位形成[ZnIx(OH2)4-x]2-x,减少了充放电过程中多碘离子(I3-和I5-)的形成和扩散,有效抑制了自放电的发生,提高了库伦效率和循环稳定性。该工作为新型水系电解液的设计,以及提高微型超级电容器性能的策略提供了研究思路。

文献:https://doi.org/10.1021/acsenergylett.2c00329

中科院大连物化所《ACS EL》:利用双极性氧化还原电对显著提高石墨烯基微型超级电容器赝电容性能

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